2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）是聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂、聚酯、纖維素樹(shù)脂和泡沫塑料的廉價(jià)、通用抗氧化劑，使用于食品級(jí)塑料和包裝食品用聚合物材料，以及天然橡膠、合成橡膠的白色或淺色制品中。BHT有致癌性，能夠引發(fā)肝臟肥大、出生率低下、染色體異變、催畸形性等病變。丁基羥基茴香醚（BHA）是目前常用的酚類(lèi)抗氧化劑，在有效濃度時(shí)沒(méi)有毒性，有潛在致癌性，兩者合用有增效作用。
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS）對(duì)未知化合物篩選有巨大優(yōu)勢(shì)，可廣泛應(yīng)用于材料中有毒有害物質(zhì)的定性定量分析。通過(guò)氣相色譜分離，采用電子轟擊電離源（EI）全掃描模式，可以完成化合物的篩查，采用GCMS-SIM的模式可以做準(zhǔn)確的定量分析。采用GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)BHT和BHA進(jìn)行分析，得到比較滿(mǎn)意的測(cè)試效果。
1. 儀器簡(jiǎn)介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性?xún)r(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專(zhuān)利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測(cè)。
圖1. GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖
2．實(shí)驗(yàn)部分
2.1 測(cè)試原理
樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱(chēng)取，使用有機(jī)溶劑超聲萃取，萃取液經(jīng)過(guò)濾后，用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性，用外標(biāo)法定量。
2.2 主要儀器設(shè)備、耗材和試劑
GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電子轟擊源（江蘇天瑞儀器股份有限公司）；
BHT標(biāo)準(zhǔn)品：純度99%（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
BHA標(biāo)準(zhǔn)品：純度99%（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
正己烷：HPLC級(jí)（默克集團(tuán)） 。
2.3 測(cè)試條件
色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升溫條件：初始溫度50℃保持1min，25℃/min升至200℃保持5min；
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間1min；
進(jìn)樣量：1.0μL；
進(jìn)樣口溫度：250℃；
氣質(zhì)接口溫度：250℃；
離子源溫度：280℃；
載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.5mL/min；
電離方式：EI；
電離能量：70eV；
溶劑切除時(shí)間：6.5min；
測(cè)定方式： FULL SCAN模式定性（掃描范圍：50-350amu），SIM模式定量。
3．測(cè)試結(jié)果
3.1 兩種目標(biāo)物組分定性結(jié)果
1.BHA 2. BHT
圖2. 兩種目標(biāo)物TIC圖
圖3. BHA質(zhì)譜圖
圖4. BHT質(zhì)譜圖
表1. 目標(biāo)物測(cè)試信息
|
化合物
|
英文名稱(chēng)
|
CAS號(hào)
|
特征離子
|
|
BHA
|
3-tert-butyl-4-hydroxyanisole
|
121-00-6
|
165* 137 180
|
|
BHT
|
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
|
128-37-0
|
205* 145 177 220
|
3.2
樣品測(cè)試
目標(biāo)物在0.5ppm-10ppm線(xiàn)性良好。取空白塑膠樣品加標(biāo)，樣品經(jīng)過(guò)正己烷超聲萃取。10ppm加標(biāo)水平（圖5），得到比較滿(mǎn)意的效果。
圖5. 10ppm加標(biāo)下TIC圖
1. BHA 2. BHT
4. 總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用GC-MS 6800，在SIM掃描模式下對(duì)BHA和BHT進(jìn)行測(cè)試，方法穩(wěn)定可靠，線(xiàn)性范圍好，靈敏度高，受雜質(zhì)峰的干擾小，能夠?qū)?span>EVA材料中的BHA和BHT進(jìn)行有效的定性定量分析。
5. 參考文獻(xiàn)
[1] GB500932—2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中9種抗氧化劑的測(cè)定
[2] SNT 1504.3-2014 食品容器、包裝用塑料原料
第3部分：乙烯聚合物和乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）共聚物中丁基-羥基甲苯（BHT）的測(cè)定
氣相色譜法
